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區第二工業區(qū)24棟A區
一, 一般物理性能
1總熱容量
總熱容量是指注塑物料在注塑工藝溫度下(xià)的(de)總熱容量。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是結晶型(xíng)聚合物在形成或熔(róng)化(huà)晶體時所需要的能量。這部分能(néng)量是用來熔化高分(fèn)子結晶結構的,所以注塑結晶型聚合
物時要比注塑非結晶型料達到指定熔化溫度下所需的能量要多。
對於非結晶型聚合物無需熔化潛熱(rè)。使POM達到注塑溫度(dù)需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可(kě)熔化。
3 比熱容
比熱(rè)容是單位重(chóng)量的物料溫度上升1度時(shí)所需熱(rè)量[J/kg.k]。
不同高聚物的比(bǐ)熱容是不同的,結晶(jīng)型比(bǐ)非對麵型要高。因為(wéi)加(jiā)熱聚合物時,補充的熱能不僅要消耗(hào)在溫度升上,還要消耗在使高分子結構
的變化(huà)上,結晶型必須補充(chōng)熔化(huà)潛熱所需(xū)的(de)熱淚盈(yíng)眶量才能使物(wù)料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷(lěng)卻特性是由聚合物的熱含量(liàng)與溫差所決定(dìng)的。熱傳(chuán)遞速率正比於被加熱(rè)材料和熱源之間的溫差。
一般冷卻要比熔化(huà)快,因為大體上料筒與物料溫差小(xiǎo),熔料與模具溫差(chà)大。加(jiā)熱時間取決於料筒內壁與料層之間(jiān)的(de)溫差(chà)和料層厚度。
4熱擴散係數
熱擴散係數是指溫度在加熱物料中傳遞的速(sù)度,又稱導熱係數其值是由單位質量的物料(liào)溫(wēn)度(dù)升高1度時所需的熱量(比熱(rè)容)和材料吸收熱
量的速度(導熱係數)來(lái)決定。
壓力對熱擴散係數影響小,溫(wēn)度對其影響較大。
5導熱係數(shù)
導(dǎo)熱係數反(fǎn)映了材料傳播熱量的速度。導熱(rè)係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由於聚合物(wù)導熱係數很低,所以無論在料(liào)筒中加(jiā)熱還是其熔體在
模具中冷(lěng)卻,均需花一定時間。為了提高加熱和冷(lěng)卻效(xiào)率,需采取一些(xiē)技術措施。如:加(jiā)熱料筒(tǒng)要求有一定的厚度,這不僅是考慮強度,同
時也是為了增加熱慣性,保證物料能良好(hǎo)穩定(dìng)地傳熱,有時還利用聚合物(wù)的(de)低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物導熱係數(shù)隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依(yī)賴性要比非結晶型的顯著。
6 密度與比容
密度增加會使製品中的氣體和溶劑滲透率(lǜ)減少,但是使製品的拉伸(shēn)強度,斷裂伸長,剛度硬度以及軟化溫度提(tí)高;使壓(yā)縮性,衝(chōng)擊強度(dù),流
動(dòng)性,耐蠕變性能降低。
在注塑過程中,聚合(hé)物經曆著冷卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫度,梯度(dù)和聚合物形態的變化都很(hěn)大,所以密(mì)度也在(zài)不斷地發生變化,這對
注塑製品質量起著重要的影響。
比容反映了單位物質所占有的體(tǐ)積。這是一個衡量在不(bú)同工藝條件下高分子結構所(suǒ)占有的空間,各種狀態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮(suō)
等方麵(miàn)是非常重要的(de)參數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比(bǐ)容在恒壓下由溫度而引起的變化,即為膨脹係數。聚合物(wù)從高溫到低溫表現出比容逐漸減少的收縮特性。聚合物比容不僅(jǐn)取決於溫度而且
取決(jué)於壓力。聚(jù)合物比容在不(bú)同溫度下都隨(suí)壓力而變化,壓(yā)力增高比容(róng)減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控(kòng)製製品的質量和尺寸精度
有重要意義。
二 聚合物的熱物理性能(néng)
1玻(bō)璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指線型非結晶型聚合物由(yóu)玻璃態(tài)向高彈態或(huò)者由後(hòu)者向前者的較變溫(wēn)度(dù)。就是大分子鏈段本身開始變形的溫度當溫度
高於玻璃化溫度時(shí),大分子鏈開始自由活動,但還不是整個分子鏈段的運動(dòng)。這時表現出高彈性的橡膠性(xìng)能;當低於玻璃化溫度時,鏈段被
凍結變成堅硬的固態或玻璃態。橡(xiàng)膠的玻璃(lí)化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃態。
高聚物的自由體積理論認為,高聚物(wù)分(fèn)子結構所占有的整個體積分成兩部(bù)分(fèn)。一部分是分子(zǐ)鏈所占有的空間,而另一(yī)部分是(shì)分子鏈之間的自
由空間(jiān)。當溫度降(jiàng)低(dī)時分子鏈動能減少(shǎo),自由空間減少(shǎo),當(dāng)溫度升(shēng)高時,分(fèn)子鏈段動能增加,自由空間也增加:當溫度達到玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚合物(wù)膨(péng)脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量(liàng)足以使(shǐ)鏈段活動起(qǐ)來所以自由空間(jiān)的(de)體積突然增加(jiā)。
高聚物在玻璃化溫度以上的總自由體(tǐ)積等於玻璃化溫度下的自由體積(jī)與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化(huà)時,位於螺槽中的高分(fèn)子固態(tài)物
料,在升至玻璃化溫度以後,隨著溫度的升高物料自由體積會增加,其比容也會加大,但(dàn)由於螺槽容積的限(xiàn)製會使物(wù)料(liào)產生內壓,並有加速
固體床的作用。
當高聚物的物(wù)理形態發生變化時,許多物理性(xìng)質如比熱容,比容,密度,導(dǎo)熱係(xì)數(shù),膨脹係數,折光指數,介(jiè)電常數等都跟著變化,因此利
用這些關(guān)係(xì)可以測定聚合(hé)物相變溫度和高聚物性質。
對於理解塑料在料筒中加熱,塑料化(huà)過(guò)程中從(cóng)加料段向壓縮段物(wù)態轉變(biàn),溫升,溫升速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將(jiāng)起重要作用。
這些對於控製製品脫模時的物性狀態,頂(dǐng)出溫度和頂出時(shí)間是重要的。
2 熔化溫度(熔(róng)點)
熔化(huà)溫度是指結晶型聚合物從高分子鏈結構的三維有序態轉變為無序的粘流態時(shí)的溫度。轉變點(熔(róng)點)對(duì)於低分子材料來說(shuō),熔化過程是
非常窄的,有較明顯的熔點;而對於結晶型高聚物來說,從達到(dào)玻璃化溫度就開始軟化,但從高彈(dàn)態轉變為粘流態(tài)的液相時卻沒有明顯的熔
點(diǎn),而是有一個向粘流態轉變的溫(wēn)度範圍。
對高(gāo)聚物來說,玻(bō)璃化溫(wēn)度,熔化溫度或(huò)溫度範圍都是變相點。有較明顯的變化(huà)範圍,從分子結構觀點看,都是大鏈段運動的結果(guǒ)。
一般有增(zēng)塑劑的聚合(hé)物熔點要比無增塑(sù)劑的要低,共聚物的熔點要比組成共(gòng)聚物(wù)中較高均聚物的熔點要低些。
注(zhù)塑時(shí),料(liào)筒的第三段(duàn)溫度(靠(kào)近嘴(zuǐ)溫(wēn)的溫度)都要設定在熔點以上,然後以降低15~20度(dù)的溫(wēn)度梯度依次(cì)設定第二段和第一段的料筒溫度
為宜。
3 分解溫度及(jí)燃燒特性
熱分(fèn)解溫度是指在氧氣存在條(tiáo)件下,高聚物受熱後(hòu)開(kāi)始分解的溫度範圍。依聚合物化學結構式不同而有顯著(zhe)的差異,此外還與物料的形態有
關。在注塑過程中,無論(lùn)是在預塑階段還是在(zài)注射階(jiē)段,隻(zhī)要(yào)聚合物局部溫度達到分解溫度(dù),高分(fèn)子物料就會訊速生成低分子量的(de)可燃性物
質。聚合物的熱分解在氧氣充足條件下是放熱反應,產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合(hé)物(wù)達(dá)到燃(rán)點時就會燃燒,燃燒體係的溫度(dù)是否會上
升,產生的燃燒熱是否(fǒu)和體(tǐ)係進行對(duì)流,都(dōu)與熱分解(jiě)溫度,比熱容以及導熱係數等物理(lǐ)性能有密切關係。
注塑時(shí),對聚(jù)合物(wù)分解溫度的控製是十分重要的,否則分解出燃燒物質不(bú)僅會影響製品質量(liàng),還會腐蝕設備,危害人體。
三聚合物降(jiàng)解及熱穩定性
所謂(wèi)降解,是指遞解分解(jiě)作用,在高分(fèn)子(zǐ)化學(xué)中,通常是指在化學或物(wù)理作用下,聚合(hé)物分子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣(qì),
水及光輻射等作用下往往發生降解。降解過程實質量大分(fèn)子鏈發生結構變化。如發生(shēng)彈性消失,強度(dù)降低,粘度減少或增加(jiā)等(děng)現象。
在注塑(sù)中力,水,氧通過溫度對聚降解起重(chóng)要影響(xiǎng),在高溫時氧和水更能使聚合物分解。剪切力的作用會因高溫時聚合(hé)物粘度的降低而減小。
熱降解(jiě)是指某(mǒu)些聚合物在高溫下時間過長,發黃變(biàn)色,降解,分解等現象。
聚(jù)合物是否容易發生降(jiàng)解,依其分子內部和分子外部結(jié)構有關;是否有分解的雜質(zhì)有關;能引(yǐn)起高聚物降解的雜質,一般(bān)都(dōu)是(shì)熱降解(jiě)的崔化
劑,如:PVC 分解的產物(wù)是氯化氫,POM分(fèn)解(jiě)產物是甲醛,它們有著加劇高聚物降解的作用。
所謂熱穩(wěn)定性是指聚(jù)合物在高溫下分子鏈抗化學分解能力(lì)及耐化學變化的溫度熱降解溫度稱為穩定性溫度略高於分解溫度。對於某些(xiē)熱穩定
較差的聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高低(dī)和變化(huà)範圍對聚合物的降解有影響外,還有在溫度場中所經(jīng)曆的反複加工次數有關。不同的聚合物在反複加工後(hòu)熱降解和融熔指
數有著較大的差異。在正(zhèng)常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋(cù)酸(suān)纖維素等有下降的現象(xiàng)。
聚合物在剪(jiǎn)切應力作用下纏結著的大分子在外力作用下,沿力的方向上發生(shēng)流動,分子鏈(liàn)之間發生解脫,當解脫發生障礙時,分子鏈將受到
很大的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗證明:剪(jiǎn)切應力.剪切速率(lǜ)越高,分子量降解速度越快,斷裂的鏈越短;當提高加(jiā)熱溫度或增塑劑含(hán)量時,力的(de)降解作用會減小。
注塑中某(mǒu)些塑(sù)料的水解作用是經常(cháng)發(fā)生的,水解作用是(shì)由於在聚合物中存在有可以(yǐ)水解的化學基團。如:酰胺,酯,腈(jīng)等,或在氧化作用下
形成可被水解的基團。如(rú)果這些基團在(zài)分(fèn)子的主鏈上,水(shuǐ)解作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚(jù)合物(wù)有水解作用,因此對這些(xiē)塑料的吸濕
性應加以注意。
有的塑料具有吸濕或凝集水分傾向,因為它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注(zhù)塑中都需要幹燥處(chù)理,防此水解。
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