(一)溫度對剪切黏度的影響

在成型注塑（sù）加工工藝中，對一種表觀黏度隨溫度變化不大（dà）的聚合物（wù）來說，如僅靠增加溫度來增加其流動性能以使它能夠 注塑加工成型是錯誤的，因（yīn）為溫度幅度增加很（hěn）大，而它的表觀黏度（dù）卻降低有（yǒu）限。另一方麵，大幅（fú）度地（dì）增加溫度很可能使聚合物發生降解，從對比角度來看，在注塑加工成型中（zhōng）利用增溫來（lái）降低（dī）聚甲基（jī）丙烯酸甲酯、聚（jù）碳酸酯和聚酰胺等的表觀黏度是（shì）可行的，因為增（zēng）溫不多而它的表觀黏度卻能下降不少。

(二)壓力對剪切黏度的影響

由於液（yè）體的剪切黏度依賴於分子間的作用力，而作用力又與分子間的距離（lí）有關，因（yīn）而當液體承受壓力而使分子間的距離減小時，液體的剪切黏（nián）度（dù）總是趨於增大。低分子聚合物的液體，其壓縮性都很有限，但是屬於高分子的聚合物熔體卻不然。特別是聚 合物熔體（tǐ）的加工壓力通常都比較高，例如在注射模塑中，聚合物常需在150℃下受壓達（dá）35~ 150MPa,因而它們的壓縮性是可觀（guān）的（de），其壓縮率常可達5%甚（shèn）至10%以上。實驗證明，聚合物熔（róng）體在受到壓力（lì）時，因受壓縮率（lǜ）的影響，其黏（nián）度定會有所增（zēng）高，如聚乙烯在壓力由100kPa升高到 100MPa時，其（qí）表觀黏度增（zēng）加2.5倍，且聚合物 的壓縮率不同，其（qí）黏度對壓力的敏感性也（yě）不同（tóng）。

單（dān）純通過增大壓力來提高聚合物熔體的流量是不恰當（dāng）的，即使在同一壓力作用下的同一種聚（jù）合物熔體，注塑加工成型時所用設備大小不同，則其流動行（háng）為也有差別，因為盡管所受壓力相同（tóng），所（suǒ）受切應力依然（rán）可以不同。事實（shí）上，一種聚合物在正常的加（jiā）工溫度範圍內，增加壓力對黏（nián）度的影響和降低溫度的影響有相似性。這種在 注塑加工過程中通（tōng）過改變壓 力（lì）或溫度，都能（néng）獲得同樣的黏度變化的效應稱為（wéi） 壓力-溫度（dù）等效（xiào）性。例如，對於（yú）很多聚合物，壓力（lì）增加（jiā）到100MPa時，熔體黏度的變化相當於降 低30~50℃溫度的作用。一般（bān）在維持黏度恒定的情況下，這一數值並不依賴於相對分（fèn）子質（zhì）量。在注射成型注塑加工 生產中考慮（lǜ）壓（yā）力對黏度的影響時，需要解決關鍵的問題（tí）在於（yú）：如何綜合考慮生產的經濟（jì）性、設備和模具的（de）可靠性以及塑件的質量因素，以確保成型 注塑加工工（gōng）藝能有的（de）注射壓力和注射溫度。

三、聚合物熔體的黏彈性

聚合（hé）物（wù）熔體不僅具有黏流性，而且還具有如固體般的彈性，即當熔體受到應力時，一部分消耗於黏性變形（xíng）;而另（lìng）一部分變形（xíng）的將會被熔體儲存，一旦外界應力移去，變形就得（dé）到恢複。這種現象對低分子液體來說是沒有的。在黏彈性流動中彈性行為已不能忽視的液體稱為黏（nián）彈性液體。液體中的（de）彈性行為是流動過程中聚合（hé）物 大（dà）分子構象改變所引起的。大分子伸展儲存了彈性能，外界（jiè）應力去除後大分子會部分恢複原來蜷曲的構象，因而引起高（gāo）彈形變並釋放彈性能。實踐證明，這種彈性恢複並不是瞬時的，因為大分子構象的恢複過（guò）程需要克服內在（zài）黏性的阻滯。液體流動是以黏性形變為主還是以彈（dàn）性形（xíng）變為主（zhǔ），取決於外力作用（yòng）時間t與時間（jiān）t,的關係。

當t》1,時，即外力作用（yòng）時間（jiān）比時間長得多時，液體的總形變以黏性形變為主，反之將以（yǐ）彈性形（xíng）變為主。對於黏度很低的簡（jiǎn）單液體，1≈10-'s; 對基本上表現為固體的物質，t>10's;一般黏彈性聚合（hé）物熔體的時間（jiān）1,=10-4~10+s.如注射（shè）聚甲基丙烯酸甲酯，已知注射溫度為230℃,注射時間為2s,其時間約為43x10-s;把注射時間看成外力作用時間，則其遠遠大於時間，由此可知注射（shè）過程中（zhōng）的彈（dàn）性變形（xíng）部分是極小的。應該注意的是，即便是少量的彈性變形，也能使熔體（tǐ）產（chǎn）生流 動（dòng）缺陷，使塑件產生變形。

流動熔體（tǐ）中的彈性（xìng）形變與聚合物的相對分子質量、外力（lì）作用速度或時間以及（jí）熔體的溫度等有關。一般地，隨相對分子質量增大，外力作用時間縮短，當熔體的溫度稍高於材料熔點時（shí），彈性（xìng）現象表現得特別不錯。應（yīng）變關係曲（qǔ）線 YH是總形變的可逆部分，γy則是（shì）不 可逆部分，並以形變存在於熔（róng）可逆形變回複(0>08)c-成（chéng）型後可逆形變體中。

四、熱塑性和熱固性聚（jù）合物流變行為的比較

在通常的注塑加工（gōng）條件下，對熱塑性聚合物加熱是（shì）一種物理作用，其目（mù）的是使聚合物達到黏流態以便（biàn）於成型，材料在注塑加工 過程所獲得的形狀必須通過冷卻來定型。雖然，由於多次加熱和受到加工設備的作用會引起材料內在（zài）性質發生一定變化，但（dàn）並（bìng）未改變（biàn）材料整體可塑性的基（jī）本特性，特別是材料的（de）黏度在加工條件下基本（běn）沒有發生不可逆（nì）的改變。

但熱固性聚合物則不同（tóng），加熱不僅可（kě）使材料熔融，能在壓力下產生流動、變形和獲得所需形狀等物理作用，並且還能使具有活性基團的組分在足夠高的溫度下產生交聯反應，並完成硬化等化學反應。一旦熱固性材料硬化後，黏度變為無限（xiàn）大，並失去了再次軟化、流動和通過加熱（rè）而改變形狀（zhuàng）的（de）能力。可見熱固性聚合物在加工過程中黏度的變化規律與熱塑性聚合物有著本質的差（chà）別。

熱塑性聚合（hé）物和熱固性（xìng）聚合（hé）物流變（biàn）行為的不同加以說明，熱固性聚合物加（jiā）熱初期流動性的增大是由於作用的結果，在達（dá）到硬化之前的一段時間（jiān），體（tǐ）係（xì）黏度隨時間的（de）變（biàn）化不大，過此之後，聚合與交聯反（fǎn）應進一步（bù）進行，聚合物相對（duì）分子質量很快增大而導致流動性迅（xùn）速減小。

溫度對流動性的影響是由黏度和固化速度兩種互相矛盾的因素決定的，在較低溫度範圍內溫（wēn）度對黏度的影響起主導作用，在0...以下，黏度隨溫度升高而降（jiàng）低，所以交聯之前總的流動性隨溫度上升而（ér）增加;而在較高的溫度範圍，則化學（xué）交聯反（fǎn）應起主導作用，隨溫度升（shēng）高，交聯反應速度加快，熔體的流動性迅速降低。

所以，熱固性聚合物的交聯速（sù）度可以通過溫度來控製。溫（wēn）度的這種特性正是熱固性塑料（liào）注射成型（xíng）中注射機與模具分別采用不同溫度的原因，例如，注射的溫度是產生黏（nián）度而又不引起迅速交聯的溫（wēn）度，澆口和模具的溫度則應是有利於迅速硬化的溫度。因此（cǐ），對（duì）熱固性聚合物來說，溫度對（duì）熱固性聚合物流（liú）動性的（de）影確的注塑加工工（gōng）藝的關鍵是使聚合物組分（fèn）在（zài）交聯之前完成流動過程。切應（yīng）力或剪切速率對熔體流動性有一定的影響，有流（liú）動性的趨勢，但影響過程是複雜的（de），目前還無定性的研（yán）究。