(一)溫度對（duì）剪切黏度（dù）的影響

在成型注塑加工工藝中，對一種表觀（guān）黏度隨溫度變化不大的聚合物來說，如僅靠增加溫（wēn）度來增加其流動性能以使（shǐ）它能夠 注塑加工成型是錯誤的，因為溫（wēn）度幅度增加很大，而它的表觀黏度卻降低有限。另一方麵，大幅度地增加溫度很可能使（shǐ）聚合物發生降解，從對比角度（dù）來（lái）看，在注塑（sù）加工成型中利用增溫來降低聚甲（jiǎ）基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯和聚（jù）酰胺（àn）等（děng）的表（biǎo）觀黏（nián）度是可行的，因為增溫不多而它的（de）表觀黏度卻能下降不（bú）少。

(二)壓力對剪切黏度的影響

由於液體的剪切黏度依賴於分子間的（de）作用力，而作用力又與分子間的距離有關，因而當液（yè）體承（chéng）受壓力而使（shǐ）分子（zǐ）間的距離減小時，液體的剪切黏度總是趨（qū）於增大。低分子聚合物的液體，其壓（yā）縮性都很（hěn）有限，但（dàn）是（shì）屬於高分子的聚合物熔體卻不然。特別是聚 合物熔體的加工壓力通常都比較高，例如在注射模塑中，聚（jù）合物常需在（zài）150℃下受壓達35~ 150MPa,因而它們的（de）壓縮性（xìng）是可觀的，其壓縮率常可（kě）達5%甚至10%以上（shàng）。實驗證明，聚合（hé）物熔體（tǐ）在受到（dào）壓力時，因受壓縮（suō）率的影響（xiǎng），其黏度定會有所增高，如聚（jù）乙烯在壓力由100kPa升高（gāo）到 100MPa時，其表（biǎo）觀黏度增（zēng）加2.5倍，且聚合物 的壓縮（suō）率不同，其黏（nián）度對壓力的敏感性也不同。

單純通過增（zēng）大壓力來提高聚合物熔體的流量是不恰當的，即使在同一壓力作（zuò）用下的同一種聚合物熔體，注塑加工成型（xíng）時所用設（shè）備大小不同，則其流（liú）動行（háng）為也有差別，因為（wéi）盡管所受壓力相同，所受切應力依然可以不同。事實上（shàng），一種聚合物（wù）在正（zhèng）常的（de）加工溫（wēn）度範圍內，增加壓力對黏度的影響和降（jiàng）低溫度（dù）的影響有相似性。這（zhè）種在 注塑加工過（guò）程中通過改變壓 力或溫度，都能獲（huò）得同樣的黏度變化的效應稱為 壓力-溫度等效性。例如，對於很多聚合物，壓力增加到100MPa時，熔體黏度的變化相當於降 低30~50℃溫度的作用。一般在維持黏度恒定的情況下，這一數值並不依賴於相對分子質量（liàng）。在注射（shè）成（chéng）型注塑加工 生（shēng）產中考慮壓力對黏度的影響時，需要解決關鍵的問題在於：如何綜合考慮生（shēng）產的經濟性、設備和模具的可靠性以及塑件的質（zhì）量因素，以確保成型（xíng） 注塑（sù）加工工藝能有的注射壓（yā）力和注射溫度。

三、聚合物熔體的（de）黏彈性

聚合物熔（róng）體不僅具有黏（nián）流性，而且還具（jù）有如固體（tǐ）般的彈性，即當熔體受（shòu）到應力時，一部分（fèn）消耗於黏性變形;而另一部分變形的將會被熔（róng）體儲存，一旦外界應力移（yí）去（qù），變形就得到恢複。這種現象（xiàng）對低分（fèn）子液體來說是（shì）沒有的。在黏彈性流動（dòng）中彈性行為已不能忽（hū）視的液體稱為黏彈性液體。液體中的彈性行為是流動過程中聚合物 大分子構象改變所引起的。大分子伸展儲存了彈性能（néng），外界應（yīng）力去除後大分子會部分恢複原來（lái）蜷曲（qǔ）的構（gòu）象，因而引起高彈形變並釋放彈性能。實（shí）踐證明，這種（zhǒng）彈性恢（huī）複並不是瞬時的，因為大分子構象的恢複（fù）過程需要克服內在黏性的阻滯。液體流動是以黏（nián）性形變為主還（hái）是以彈性形變為主，取（qǔ）決於外力作用時間t與（yǔ）時間t,的（de）關係。

當t》1,時，即外力作用時（shí）間（jiān）比時間長得多時，液體的總形變以黏性形（xíng）變為主，反之將以彈（dàn）性形變為主。對於黏度很低的簡單液體，1≈10-'s; 對基（jī）本上表現為固體的物（wù）質，t>10's;一般黏彈性聚合物熔體的時間1,=10-4~10+s.如注射聚甲（jiǎ）基丙烯酸（suān）甲酯，已知注射溫度為230℃,注射時間為2s,其時間約為43x10-s;把注射時間看成外力作用（yòng）時間（jiān），則其遠遠大（dà）於時間，由此可知（zhī）注射過程中（zhōng）的彈性變形部分是極小的。應該注意的（de）是，即便是少量的彈性變形，也能使熔體產生流 動缺陷，使塑件產生（shēng）變形。

流動（dòng）熔體（tǐ）中的彈性形變（biàn）與聚合（hé）物的相對分子（zǐ）質量、外力作用速度或時間以及熔體的溫度等有關（guān）。一般（bān）地，隨相對分子質量增大，外力作用時間縮短，當熔體的溫度稍高於（yú）材料熔點時，彈性（xìng）現象表現得特別（bié）不錯。應變關係曲線（xiàn） YH是總形變的可逆（nì）部分，γy則是（shì）不 可（kě）逆部分，並以形變存在於熔可逆形（xíng）變回（huí）複(0>08)c-成型（xíng）後可逆形變體中。

四、熱塑性和（hé）熱固（gù）性聚（jù）合（hé）物流變行為的比較

在通常的注塑加工條件（jiàn）下，對熱塑（sù）性聚合物加熱是一種物理作用，其目的是使聚合物達到黏流態以便於成型，材料在注塑加工 過程所獲得的形狀必須通過冷卻來定型。雖然，由於多次加熱和受到加工設備的作用會引起材料內在性質發生一定變化，但並未改變材料整體可塑（sù）性的基本特性，特（tè）別是材料（liào）的黏度在加工條件下基本沒有發生不可逆的改（gǎi）變。

但（dàn）熱固性聚合物則不（bú）同，加熱不（bú）僅可使材料（liào）熔融，能在壓力下產生（shēng）流動、變形和獲得所需形狀等物理作用，並且（qiě）還（hái）能使具有活性基團的組分在足夠高的溫度下產生（shēng）交聯（lián）反應，並完成硬化等化學反應。一旦熱固（gù）性材料（liào）硬化後，黏度變為無限大，並（bìng）失去了再（zài）次軟（ruǎn）化、流動和通（tōng）過加熱而改變形狀的能力。可見熱固性聚合物在加工過程中黏度（dù）的變化規（guī）律與熱塑性聚合物有著本質的差別。

熱塑性聚合物和熱（rè）固性聚合物流變（biàn）行（háng）為的不（bú）同加以說明，熱固性聚合物加熱初期（qī）流動性的增大是由於（yú）作用的（de）結果，在達到硬化之（zhī）前的一段時間，體係黏度（dù）隨時間的變化（huà）不大，過此之後，聚合與交聯反應進（jìn）一步進行，聚合物相對分子質量很快增大而導致流動性迅速減小。

溫度對流動性的影響是由黏（nián）度和（hé）固化速度兩種互相矛盾（dùn）的因素決定的，在較低溫度範圍（wéi）內溫度對黏度的影響起主導作用，在0...以下（xià），黏度隨溫（wēn）度升高而降低，所以交聯之前總的流動性隨溫度上（shàng）升而增加;而在較高的溫度範圍，則化學交聯反應起主導作用，隨溫度升高，交聯反（fǎn）應（yīng）速度加快（kuài），熔體（tǐ）的流動性迅速降低。

所（suǒ）以，熱固性聚合物的（de）交聯速（sù）度可以通過溫度來控製。溫度的這種特性正是熱固性塑料注射（shè）成型中注（zhù）射機與模具分別（bié）采用不同溫度（dù）的原因，例如，注射的溫（wēn）度是產（chǎn）生黏度而又不引起迅速交聯的溫度，澆口和模具的溫度（dù）則（zé）應是有利於迅速硬化的溫度（dù）。因此（cǐ），對熱固性聚（jù）合物來說，溫度對熱固性聚合物流動性（xìng）的影（yǐng）確的（de）注塑加工工藝的關鍵是使（shǐ）聚合物組分在交（jiāo）聯之前完成流動過程（chéng）。切應力或剪切速率對熔體（tǐ）流（liú）動（dòng）性（xìng）有一定的影響（xiǎng），有（yǒu）流動性的趨勢，但影響過程是複雜的，目前還無定性的（de）研究。