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區第二工業區24棟A區
一, 一般物理性能
1總熱容量
總熱容量是指注塑物(wù)料在注塑工藝溫度下(xià)的總熱容量(liàng)。
2 熔(róng)化熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是結(jié)晶型聚合(hé)物在形成或熔化(huà)晶體時所需要(yào)的(de)能量。這部分能量是用來(lái)熔化高分子結晶結構的(de),所以注塑(sù)結晶型聚合
物時要比注塑非結晶(jīng)型料達到指定(dìng)熔化(huà)溫度下所(suǒ)需的能量要多。
對於非結晶型聚合物無需(xū)熔化潛(qián)熱。使POM達(dá)到注塑溫度(dù)需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需(xū)要(yào)375J/g即可熔(róng)化。
3 比熱(rè)容
比熱容(róng)是單位重量的物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不(bú)同高聚物的比(bǐ)熱容是不同的,結晶型比非對麵(miàn)型要高(gāo)。因為加熱聚合物(wù)時(shí),補充的熱(rè)能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗在(zài)使高分子結構
的變化(huà)上,結晶型(xíng)必須補充熔化潛熱所需的熱淚盈眶量才(cái)能使物料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特性是由聚合物的熱含量(liàng)與溫差所決定的。熱傳遞速率正比於(yú)被加熱材料和熱(rè)源之間的溫差。
一般冷卻要比熔(róng)化快,因為大體上料筒與物料溫差小,熔料與模具溫差大。加熱時間取決於料筒內(nèi)壁(bì)與料層之間的溫差和料層厚度(dù)。
4熱擴(kuò)散係數
熱擴散係數(shù)是指溫度在加(jiā)熱物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由單(dān)位質量(liàng)的物料溫(wēn)度(dù)升高1度時所(suǒ)需(xū)的熱量(比熱容)和材料吸收熱
量的速(sù)度(導熱係數)來決定。
壓力對熱擴散係數影(yǐng)響小,溫(wēn)度對其影響較大。
5導熱係數
導(dǎo)熱係數反映了材料傳播熱量的速度。導熱係數愈高(gāo),材料內(nèi)熱傳遞愈快(kuài)。由於聚合(hé)物導熱係數很低,所以無論(lùn)在料筒中加(jiā)熱還是其熔(róng)體在
模具中冷卻,均需(xū)花一定時間(jiān)。為(wéi)了提高加熱和冷(lěng)卻效率,需采(cǎi)取一些技術措施。如:加熱料筒要求有一定的厚度(dù),這不僅是考慮強度,同(tóng)
時也是為了增加熱慣性,保證(zhèng)物(wù)料能良好穩定地(dì)傳熱,有時還利用聚合物的低導熱特性(xìng),采用熱流道模具等。聚(jù)合物導熱係數隨(suí)溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴性要比非結晶型的顯著。
6 密度與比容(róng)
密度增加會使製品中的氣體(tǐ)和溶劑滲(shèn)透率減少,但是使製品的拉伸強度,斷裂伸(shēn)長,剛度硬度以及軟化溫度提高;使壓(yā)縮性,衝(chōng)擊強度,流
動性,耐蠕變性能降低。
在注塑過程中,聚合物經曆著(zhe)冷卻—加熱—冷卻反複(fù)的熱過程(chéng)溫度,梯度和聚合物形態的變化都很大,所以密度也在不斷地發生(shēng)變化,這對
注塑製品(pǐn)質(zhì)量(liàng)起著重要(yào)的影響。
比容反映(yìng)了單位物質所占有的(de)體積。這是(shì)一個衡量在不同工(gōng)藝條件下高分子(zǐ)結構所占有的空(kōng)間(jiān),各種狀態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非(fēi)常重要的參數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在恒壓下(xià)由溫度而引起的變化,即為膨脹係數。聚合物從高溫到低溫表現(xiàn)出比(bǐ)容逐漸減少的收縮特性。聚合物比容不僅取決於溫度而且(qiě)
取決於壓力(lì)。聚(jù)合物(wù)比容在不同溫度下都隨壓力而變化,壓力(lì)增高比容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控製製品(pǐn)的質量和尺寸精度
有重要意義。
二 聚(jù)合物的(de)熱物理性能
1玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是(shì)指線型非結晶型聚合物由玻璃態向高彈態(tài)或者由後者向前者的較變溫度。就是大分子鏈段本身開始(shǐ)變形的溫度當溫度
高於(yú)玻璃化溫度(dù)時,大分子鏈開始自由活動,但還不是整個分子鏈(liàn)段的運動。這時表現(xiàn)出高彈性的橡膠性能;當低於玻璃化(huà)溫度時,鏈段被
凍(dòng)結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態(tài)。而其它塑料在常溫下是處於脆韌(rèn)性的玻璃態。
高聚物的自由體積理論認為,高聚物分子結構所占有的整個體積分成兩部分。一部分是分子(zǐ)鏈所占有(yǒu)的空間,而另一(yī)部分(fèn)是分子鏈之間的自
由(yóu)空(kōng)間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減少,當溫度升高時,分子(zǐ)鏈段動能(néng)增加,自由空間也增加:當(dāng)溫度達到(dào)玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以(yǐ)使鏈段(duàn)活動起來所以自由空間的體(tǐ)積突然增加(jiā)。
高(gāo)聚物在玻璃化溫度(dù)以上的總自由體積等於玻璃化溫度下(xià)的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預(yù)塑化時,位於(yú)螺槽中的高分子固態物
料(liào),在升(shēng)至玻璃化溫度以後,隨著溫度的升高物料(liào)自由體積會增加,其比容也會加大,但由於螺槽容積的限製會使物料產生內壓,並(bìng)有加速
固體床的作用。
當高聚物的物(wù)理(lǐ)形態發生變化時,許多物理性質如比熱容,比容,密度,導熱(rè)係數,膨脹係數,折光(guāng)指數,介(jiè)電常數等都跟著變化,因此利
用(yòng)這(zhè)些關係可以測定聚合物相變溫度(dù)和高聚物性(xìng)質。
對於理解塑料在料筒中加熱,塑料化過程(chéng)中從加料段向(xiàng)壓縮段物態轉(zhuǎn)變(biàn),溫升(shēng),溫升(shēng)速率(lǜ),螺杆轉速,背壓等工藝(yì)因素的影響(xiǎng)將起重要作用。
這些對於控製製品脫模時的物性狀態,頂出溫度(dù)和(hé)頂出時間是重要的。
2 熔化溫度(熔點)
熔化溫度(dù)是指結晶型聚合物從高分子(zǐ)鏈結構的(de)三維有(yǒu)序態轉變為無序的粘流態時的溫度。轉變點(熔點(diǎn))對於低分子材料來說,熔化過程是
非常窄的,有較明(míng)顯的熔點;而對於結(jié)晶型高聚物來說,從達到玻璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒有(yǒu)明顯的熔(róng)
點,而是有一個向粘流態轉變(biàn)的溫度範圍。
對高聚物來說,玻璃(lí)化溫度,熔化溫度或溫度範圍都是變相點。有較明顯的變化(huà)範圍,從分子結構觀點看,都(dōu)是大鏈段運動的結果。
一般有增塑劑的聚合物熔點要比無(wú)增塑劑的(de)要低,共聚物的熔點要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要低些。
注塑時,料筒的第三段溫(wēn)度(靠近嘴溫的溫度(dù))都要設定(dìng)在(zài)熔點以上,然後以降低15~20度的溫度梯度依(yī)次設定第二段和第一段的料筒溫度
為宜。
3 分解溫度及燃(rán)燒特性
熱分解溫度是指(zhǐ)在氧氣存在條件下,高聚物受熱後開始(shǐ)分解的溫度範圍。依聚合物(wù)化學結構式不同而有顯著的差異,此外還與物料的形(xíng)態有
關。在注塑過程中,無論是在預塑階(jiē)段還是(shì)在注射階段,隻要聚合物局部溫(wēn)度達到分解溫度(dù),高分子物料就會訊速生成低(dī)分子量(liàng)的可燃性物
質。聚合物的熱分解在氧氣充足條件下是放熱反(fǎn)應,產生的熱(rè)會繼續加熱聚合物。當聚合物達(dá)到燃點時就會燃燒,燃燒體係(xì)的溫度是否會上
升,產生的燃燒熱是否和體係進行對流,都與熱分解溫度(dù),比熱容以及導熱係數等物理性能(néng)有密切關係。
注塑時,對聚合物分解溫度的控(kòng)製(zhì)是十分重要的,否則分解出燃(rán)燒物質不僅會影響製品質量,還會腐蝕設備(bèi),危害人(rén)體。
三聚合物降解及熱穩定性
所謂降解,是(shì)指遞解分解作用,在高分子化學中,通常是指在化(huà)學(xué)或物理作用下,聚合物分子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往發生降解。降(jiàng)解過程實質量大分(fèn)子鏈發(fā)生結構變化。如發生彈性消失,強(qiáng)度降低,粘度減少或增(zēng)加等現象(xiàng)。
在注塑中力,水,氧通過溫度對聚降解起(qǐ)重要影響,在高溫時氧和水(shuǐ)更能使聚合物分解。剪切(qiē)力的作用會因高溫時聚合物粘度的降低而減小。
熱降解(jiě)是指某些聚合物在(zài)高(gāo)溫下時間過長,發黃變色(sè),降(jiàng)解(jiě),分解等現象。
聚合物是否容易發生降解,依其分子內部和(hé)分子(zǐ)外部結構有關;是否(fǒu)有分解的雜質有關;能引起高聚物降解(jiě)的雜質,一般都是熱降(jiàng)解的崔化
劑,如:PVC 分解的產物是氯化(huà)氫(qīng),POM分解產物是甲醛,它們有著加劇高聚物降解的作用。
所謂熱(rè)穩定性是指聚合物在高(gāo)溫(wēn)下分子鏈抗化學分解(jiě)能力及耐化學變化的(de)溫度(dù)熱降解溫度稱為穩定性溫度略高於分解溫度。對於某些熱穩定
較差的聚合(hé)物,其溫度(dù)範圍隻有(yǒu)5~15度。
溫度的(de)高低和(hé)變化範圍(wéi)對聚合物的降解有影響外,還有在溫度場中所經曆的反複加工次數有(yǒu)關。不同(tóng)的聚合物在反複(fù)加工後(hòu)熱降解和融熔指
數有著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔(róng)指數(shù)升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。
聚合(hé)物在剪切應力作用下(xià)纏結(jié)著的大分子在外力作用下,沿(yán)力的方向上發生流動,分子鏈之間發生解脫,當解脫發生障礙時,分子鏈(liàn)將受到
很大的牽引力,當超過鏈(liàn)的強度就發生鏈斷(duàn)裂。
實驗證明(míng):剪切應力.剪切速率越高(gāo),分子量降解速度(dù)越快,斷裂的鏈越短;當提高加熱溫度或增塑劑含量時,力的降解作用會減小。
注塑中某些塑料的(de)水(shuǐ)解作用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在(zài)有可以水解的化學基團(tuán)。如:酰(xiān)胺,酯,腈等(děng),或(huò)在氧化(huà)作(zuò)用下
形成可被水解的基團。如果這(zhè)些基團在分子的(de)主(zhǔ)鏈上,水解作用會使主鏈斷(duàn)鏈而(ér)降解。由於某些聚合物有水解作用,因此對這些塑料的吸濕
性應加以注意(yì)。
有的塑料具(jù)有(yǒu)吸(xī)濕或凝集水分傾向,因為它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防此水解。
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